Développement d’une méthode en LC-HRMS permettant de détecter 173 pesticides dans les cheveux : application à 36 personnes vivant en région parisienne

Objectifs Developper une methode permettant de rechercher 173 pesticides dans les cheveux et de l’appliquer a un echantillon de la population francilienne afin d’evaluer leur exposition aux pesticides et definir les concentrations capillaires retrouvees. Methode Les cheveux sont decontamines par 2 lavages au SDS 1 % et au methanol, segmentes en 2 segments de 3 cm puis 25 mg de cheveux sont extraits par un melange de solvants d’heptane/ethylacetate (50/50) puis de chloroforme/isopropanol (80/20). L’analyse par LC-HRMS a ete realise en mode full scan de 100 a 1000 m/z en mode HESI positif et de 400 a 500 m/z en mode HESI negatif, puis en mode data-dependent (ddms2) sur un Q-Exactive (Orbitrap) (Thermo Fisher Scientific®). Trente-six personnes vivant en region parisienne ont ete prelevees, dont 4 couples vivant sous le meme toit, apres lecture d’une lettre d’information et signature d’un consentement. Resultats La methode a ete validee qualitativement pour l’ensemble des molecules (n = 173) et quantitativement pour 27 molecules. La limite de detection (LDD) et la limite de quantification (LDQ) sont comprises entre 0,5 et 10 pg/mg selon les molecules, avec des CV a la LDQ ≤ 17,9 %. L’evaluation de la justesse et de la precision est satisfaisante avec un biais et un CV ≤ 15 % et ≤ 13,7 %, respectivement. Plusieurs methodes de recherche et quantification de pesticides dans les cheveux ont ete publiees permettant la detection de 22 a 26 composes simultanement, l’association de plusieurs methodes analytiques decrites dans la litterature permet la detection de 140 pesticides [1] . Quarante-sept pesticides ont ete retrouves, majoritairement des produits phytopharmaceutiques essentiellement utilises comme fongicides, insecticides et herbicides. Le nombre de pesticides detectes par personne varie de 0 a 21 avec une moyenne de 8 pesticides. Vingt-sept pesticides ont ete retrouves a des concentrations superieures a la LDQ, ceux retrouves aux plus hautes concentrations sont le triadimenol, le thiaclopride, le flonicamide, le piperonyl butoxyde et le cymoxanil avec des concentrations moyennes comprises entre 24 et 59 pg/mg. L’exposition aux pesticides est assez heterogene, seulement 5 pesticides ont ete retrouves chez au moins la moitie des participants (flutriafol, imazalil, ethirimol, flusilazole, azoxystrobine). En revanche, nous avons retrouve les memes pesticides chez quatre couples vivants sous le meme toit sur l’ensemble des deux segments, avec une moyenne de 66 % de similitudes, allant de 40 % a 89 % pour un couple ayant la meme alimentation a tous les repas. Parmi les 47 pesticides retrouves dans les cheveux des participants, 22 avaient deja ete retrouves lors d’analyses capillaires de 311 femmes enceintes issues de la cohorte francaise ELFE vivant dans le Sud-Ouest et Nord-Est [1] . Cependant, pour chaque pesticide, le pourcentage de positif retrouve dans ces 2 populations peut varier significativement. Le type de personnes prelevees et leur origine geographique peuvent expliquer un profil d’exposition different. Conclusion Les niveaux d’impregnation de la population generale par les pesticides restent peu connus. Leur mesure dans les matrices biologiques est necessaire afin d’enrichir le manque de donnees a ce sujet, a la fois sur l’exposition de la population mais egalement sur la toxicite de ces molecules. L’analyse capillaire permet d’explorer une fenetre d’exposition beaucoup plus large permettant d’evaluer l’exposition chronique aux pesticides a de tres faibles concentrations. Neanmoins, il existe peu de donnees permettant d’etablir un niveau d’exposition en population generale pour les pesticides, et encore moins de donnees qui evaluent un risque pour la sante en fonction des concentrations capillaires de pesticides.